在中国银行兑换外币时，通常需要以下证明材料：
1. 有效身份证件：通常需要提供有效的身份证、护照或其他能够证明身份的合法证件。
2. 外汇收支证明：根据中国外汇管理局的规定，兑换外币需要提供相应的收支证明，如：
因私出境：提供护照、签证、行程单、机票订单等证明材料。
商务出行：提供邀请函、商务合同、行程单等证明材料。
留学：提供录取通知书、学费支付证明等。
旅游：提供旅游行程单、酒店预订证明等。
3. 人民币资金来源证明：如果兑换外币的人民币资金来源不属于合法收入，可能需要提供相应的证明，如工资单、银行流水等。
4. 其他证明：根据兑换金额和用途，可能需要提供其他相关证明材料。
请注意，具体要求可能会根据个人情况、兑换金额和用途等因素有所不同。建议在兑换前咨询中国银行或相关外汇管理机构，以获取最准确的信息。
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